一、为何选择锡替代铅?
传统铅基钙钛矿(如(fapbi₃)的效率已突破30%,但其毒性问题引发环境担忧。锡与铅同属iv族元素,电子特性相似,且毒性更低。此外,锡钙钛矿的理论极限效率(,33%)()甚至略高于铅基材料。然而,锡的超快结晶特性导致薄膜易出现孔洞、晶粒不均等问题
二、实验方法:氮气脉冲+添加剂「双管齐下」
关键策略
** ** - 调控」结晶法**::
触发:用氮气脉冲瞬间加速溶剂蒸发,诱导成核。,诱导成核。
调控:通过添加剂(如masncl₃),改变溶液化学环境,延缓晶核生长速度,形成致密大晶粒。,形成致密大晶粒。
2。实验步骤
太阳能电池制造
PSC选择了倒置结构:玻璃/ito/pedot:PSS/Fasni 3/C 60/BCP/AG。
40°c 的超声波热浴中洗涤图案化的含氧化锡( 的超声波热浴中洗涤图案化的含氧化锡( 的超声波热浴中洗涤图案化的含氧化锡(,然后使用以下步骤:15分钟,液体洗涤剂溶于去离子水中(2 v/v(v/v);用去离子水冲洗并超声5 分钟;用丙酮冲洗,然后超声,然后超声15分钟;用乙醇冲洗,然后超声处理15分钟。,15分钟。
对于狭缝涂布涂层,使用uv ossila),并在环境条件下沉积水。沉积保持不变。将薄膜在,120°c退火20分钟。将底物移入杂物箱后,ossila(ossila),该阶段保持在,40°C。移动速度设置为5mm s -1 s -1 s -1 ;分配率设置为1μls-1μls-1μls-1。涂层后
对于所有钙钛矿沉积实验,用5 bar n 2气体在杂物箱中的5bar n 2气体中施加了气吹气。
使用热真空( <10 -6 bar)的热蒸发室沉积eTl和银电极。三层和银电极。三层c 60,bcp和ag的厚度分别为75、7和150 nm。
对于大面积((50×50毫米)设备的狭缝涂布涂层
Ossila紫外臭氧清洗机
Ossila狭缝涂布机
三、创新亮点:如何「驯服」锡的狂野结晶?
1。氮气脉冲:精准触发成核
(传统铅钙钛矿常用反溶剂(如甲苯)触发结晶,但锡的反应速度过快,反溶剂法难以控制。本研究改用氮气脉冲
( 1)(a),结晶理论的表示(前体浓度与时间),显示了结晶的四个基本阶段:稳定,亚稳态,成核爆发和生长; b)通过三种不同的结晶模式形成的钙钛矿膜的谷物形态的图形表示:快速溶剂蒸发:快速溶剂蒸发
2。添加剂调控:masncl₃的魔法
团队测试了多种添加剂,Masncl₃)(Masncl₃)::
sn²⁺富集:补偿锡空位缺陷,抑制sn²⁺氧化。
cl⁻导向生长:cl⁻在结晶时被排至晶界,优化能级排列,提升电荷收集效率。,提升电荷收集效率。
ma⁺缓释效应:ma⁺与溶剂形成中间相,延缓结晶速度,避免过快成核。,避免过快成核。
通过原位pl 光谱(图2a(2a),可清晰看到,masncl₃使结晶动力学趋于平缓,pl 量子产率( plqy(Plqy),器件效率达,5.38%。
图2(a)用FASI-SNCL2,FASI-MACL,FASI-MASNCL3和FASI-SNF2印刷的插槽涂层膜上的原位测量(蓝色为零的基线和红色的轮廓图)。为了更好地比较,将每个测量的强度标准化为在整个实验过程中检测到的Z大PL强度。对于FASI-MACL,未观察到信号演化。相应的原位(b)PL峰强度和(c)峰位置随时间的变化而变化;由于缺乏信号,将FASI-MACL排除在外。热退火后的结果包括以下内容:(d)稳态PL光谱和(E)X射线衍射。
四、实验结果:从实验室到工业化的跨越
1。效率突破
小面积((0.1cm²):5.38%(目前锡钙钛矿涂布法Z高值)。
大面积((5cm²):2.31%(受限于测试接触电阻,优化后潜力更大)。)
2。室内光伏潜力
在led 模拟室内光( 0.03太阳)下,器件效率仍保持,5.4%,证明其在低光环境(如物联网设备供电)的应用前景。
图3比较FASNI3设备的性能,并用研究的四种添加剂,SNCL2,MACL,MASNCL3,SNF2进行了比较。 (a)合资扫描; (b)每个样品的光强度依赖性光致发光量子产率(完整设备堆栈); (c)每个样品的JV性能分布(用于正向的F和R的反向扫描)。
LED的图4(a)频谱用于测试室内PV性能,以及(b)在不同的MOL%浓度MASNCL3的FASI下,相应的PCE在不同的光强度下。
五、未来展望:无铅钙钛矿的工业化之路
(通过狭缝涂布+氮气触发可实现锡钙钛矿的量产化制备。下一步需优化传输层匹配(如能级调整)(0.49 v),(coll到卷)生产线。随着毒性问题的解决,无铅钙钛矿或将成为下一代柔性、轻质光伏组件的核心材料。,无铅钙钛矿或将成为下一代柔性、轻质光伏组件的核心材料。,无铅钙钛矿或将成为下一代柔性、轻质光伏组件的核心材料。
参考文献:
li,X。等。可持续能源燃料 2025,doi:10.1039/d4se01321b